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S E CT I O N 2

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12

·

CHIOH

SOzi CQ 4

• ^

purificado

↑

Cha

= HzCHzC-0-CHrCH · H-^ C 2 & w (^) & · Te (^) SOz : (^) CO &

e · ·sen & con y Me m & Reduz S02i (^52)

H2f reduz eter j

purificado

i · do produto HzSOu^ NaOH Concentrado 5 %

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 11/09 Síntese^ do Cloreto de (^) Tere-butila OH C Na (^) aula :^ CH ↑ 12mh w

• C -^ Oh

C +^ H

e (^) H plurograma (^) exp. ! O C t 43 O CHs CH CH CHz CHS CHE Fato Chocase on (^) - Ma (^) (M , Milac^

• (^) Me f e M tere-butand (^) - - # 2-metil-propan-Lo cloreto de (^) trebutila = -por agi / W 2-metil-2-cloro propano ·

r (^) pl Cla e I . e · é um grupo alquilante, transferindo o tere-butit^ O para outras moleculas, sendo util em reações^ de D D O,^ N, C (^) ↑ substituição nucleofílica^ (el (^) é o (^) grupo de saida)^ e de substituido aromática (^) eletrolica (alquilação

de Friede. Grata F.^ A

For L (^) I F. A Seguin Neutralizado R (^) pl · processo de C A sintere^ :^ C. Esse mecanismo ocorre^ em^ (^3) etapor H3mz CHg purificação

• NaHCOz (5 %^ ) CH L Agente^ -

H [

• +^ 2- dissecante &

• Hel (31 %^ / H 2)^ H. O: CH HzC CHs ( Cloreto^ de^ Cálcio i

Alcool terc-butiliza C +^ H^

& C benta H2O +^ t^ CH H2O +^ t Hz CHg Hz CHg (^) HzC [ CHs (^) Hz(^ [^ CHs bj -Funil de Separação (^) Hz2 Hz2 N

Cloreto de^ cábio^ (Adsorvr) CH el Carbocation

Cloreto (^) +-butila

& Add Hel^

• (^) ter Butanol no^ funil^ 3) (

2 C

H m C / &^ i a (^) turbidez aumento tal^ que o^ cloreto de HzC CHs^ Hz Hz CHg (^) C CHg

• H

T .^ Pesto^ de^ Agua · terc butila^ vai^ se^ formando^ e^ se^ separando^ H3mz^ (Adsorvida) do restante^ da (^) solução,uma^ vez que esse^ produto^ el é imiscivel CHg H3mz Purificação

A

fase orgânica^ pode^ conter (^) H20, então (^) um secante é adicionado (^) e (^) toda a (^) solução e^ filtrado . O filtrado é destilado^ em uma coluna^ curta^ e (^) fracionada PE (^) cloreto de tere-butila :^51 % h

PE (^) tere-butano : 82 % ↓ W Substituição (^) concorre com^ Eliminação Co

CH

o (^) carbocation perde um^ formando II C / Hz2 CHs Hxc

• C - CH isobutileno den / 2 4 liberado^ como a)
• 2 -^ c +

y- Qu^ gaz

42

tampar e agitar M

CMs((CMslcCl

• (^) HcO

f

e

S

Fase (^) Aquosa

Fato

Chocke on

n

J

Had , Hil

= · · C · M M

D

D

F . O ~ O repouso e

descarte da rs F . & F (^). O M & (^) e & & F.^ A

de

r For

F^ Seguin

. A H^

• Ácido Neutralizado processo purificação Agente

dissecante & (Cloreto de^ Cálcio i bj ! Cloreto (^) +-butila

&.

T . Pesto de Agua

i · / (Adsorvida)

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 Resumo & Substituição (^) nucleofílica : O (^158) m mol^ docto^ de^ terc-butila (^) (1 : 1) & Isso^ porque o^ cloreto de^ +^ -butila^ é^ bastante instável em^ águe e em^ bicarbono^ de socio Or C (^1) mecanismo em etapas (^) que C +^ H

• (^) e C t (^) H & O sulferto de sodio^ foi utilizado^ como advorvente formam um corbocation^ intermediário^ CHs CH CH CHz CHE etapa determinante^ da^ CHS L Velocidade (^) ↓ in^ & DHa ( rearranjo de^ carlocation 58g/mol (^) ms , -in ,
• (^4) + (^) c (^) =

• c (^) -^ +^4 = - + e I com ordem^ de^ reatividade^ : 332 1 metil^ CHE 58 g I mol el 2 - mec. em^ uma^ etapa Xg (^0) , 158 mol cre

• (^) H2C X =^9. 164g sem rearranjos de carlocation^ (^0) , 78 q ImL (^9). (^) 164g Xmh com ordem^ de^ reatividade^ :^ metil 192933 X - (^11) , 75mh & in 202 CHz (^) j I CH ↑ t ↑ (^) - j (^) C +^1 C 2 Reações C (^) M concorrentes :

• (^) -n + H n = a

" OHs I / (^) ,

CH3 I^ H reação de^ Eliminação^ ~ v formação do (^) isobutileno S Procedimento :

25 m/ L-L I S · extração F.^ A F.^ A H For Seguin processo de purificaç Agente dissecante & purificação S (Cordo (^) de Calcio -Cloreto+-butila &

& I T

.^ Pesto^ de^ Águ i · (Adsorvida) & · C Hz CHg Hz CH L Diagrama de energia [

• +^ 2- HzC CHs e e a Hz Oh CHg m C o C t^ H^

Hz el Hz CHg Hz

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 ASS sintere (SNAc) g Oh (^) Il ↑ O C CHs (^) - (^) 4a C -^ OW O (^) P

I

P O

+ Hy)

E

CH

C

• (^) OH Ac (^) Anidrico

HzCC O (^40) 40 Salicílico (^) Acético OH I^ & derivado (^) de Ác (^).^ acetilsaliático^ As. Acético S grupo protetor ão. carboxilico^ S 8 O

Mecanismo : H 8 I M M S 1a (^) O o go O (^) OW H HaSOu HS a g O ga 2a O 40 O O (^) OH 48 : I H 8 I 8 O HO O & OH S HO M I M OH M OH O g za

Therograma

exp. O (^) OH (^) O OH on on^ D

• lavagem H I (^) I 5g I

50mh -

6 - e f A Tmh g resprior e & etilico S (^) S ② vizualizar AAS y aguaelada

S i

HO H 8 & ↑ 3 glaHz SOM f S S^ I I 5 30-60c Iso (^) ③. recristalização M (^) M filtração a / Vacuo I

filtração à quente 6 - e f · I sólido

redimento resfriamento secando X g y 2

40 mL de água morna^ t . a (^5). 034g 100 %

2a 1a O (^) OH O o go O (^) OW 48 : I HO O^ OH S HaSOu

HS

4 & HO g O^ O M g za 4a O (^) OH (^) O OH

O 40

40 I (^) I I & S HO (^) M 8 o 8 O I M (^) M M M M ga O 40 O H 8 I 8 O OH I M M OH

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 & (^) ASS (^) é utilizado como^ base^ para medicamentos , também conhecido como^ aspiciona ② In on O i CHs (^) - i I -on O T^ +^ Hz)^ CH Ac (^) Anidrico +^ HzCC Salicílico (^) Acético OH grupo protetor^ derivado (^) de Ác^.^ acetilsaliático^ As. (^) Acético ão. carboxilico ~ não faria sentido (^) usar o^ ac. acético pois ee favorece a reação^ inversa .

36. 2 m mol^ AAS (^1) mol AS - (^) 138c (^0) , 0362 mol^ -^ Xg X =^5 , 2128 g 5 1a HO O ON 0 No^ O g 2a O g o go HaSOu O O OW HS (^) a Procedimento

I (^) mol 180g 48 : (^9) OH g O M 0 , 362 mol^ Xg O (^) OH (^) OH s za I (^0) No 9 o 5g on on

• 50mh 38 , 1993 X =^ 65 , 16 y M (^) M teórico A Tmh o o resprior e agua 4a o 8 O^ I & ↑ Iso (^) ③ f ②^ vizualizar AAS (^) y gelade O (^40 ) (^3) glaHzSOM S I &^5 30-60c I ga M M M (^3) , 43 g (^65). 16 -^100 % 40 O O (^) - lanogen in I 5 , 43 -^ X 8 O H 8 I OH

filtração M I^ M ↑ etilico OH

a (^) quente S X =^8 . 33 %^ real 2

• (^40) mL de^ água morna filtração adia resfriamento m realida conco (^) pesar -^ redimento t (^). a (^) Xg 5034g 100 % (^3) ,^285 g y y = (^65) , 26 % *Ciudados :^ Após a^ recristalização, realizar (^) filtração a^ quente

Mecanismo :

-intermediária Fluxograma Exp. HzC (^) w CHE letraedaco Hi H O Anilina^ (d = (^1) , 02 gmL)^ e 12 mL^ de^ anidricho acético *^ solvente ig S ideal g

N

M op 12 mL^ anidrido acctico^ M

9 , (^8) mL

anilina 180mL

O

H

↓ : 0 : ~ 14 gotar^

de Ha Son

Água Nu I

-ânion

restria C (^) Destilado & Hz) deprotonar &

lentamente L Ms dissolvera (^8) & acctamilia,^ & distri o O O w CHE g ! resto de^ O · C C Maur I resfriar e

• Secagem ent. a --

N

↓ E L cristalizar "Acetavilida u (^) t residuos :

H.^ CH

, COON Ms

(8 I^

• HaSOn
• (^) à vacuo filtração &

H

& com auxílio da

OH agua N t^ I

...-t (^) *** ..... · ↑ 2Hz I (^) I biltio i carrio +^

contaminante Maur

Secagem ent. a Ms

• ↑ à quente - (^) = I (^) & - t (^000) #

"Acetavilida & : 0 : m (^) - acctanilida residuos : purificada em (^) HeO con HaSOn

• (^) à vácuo

filtração

com auxílio da

• agua aquecer se o cristal (^) se encontrar 100mL amber ou mais escuro

é (^) um inc S de Agua dicio^

da

formação de abratrão . t 1 espatula de

Para retirar^

esse

contaminante, e

--

Carro alvo preciso faze mais uma (^) perificação

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 Mecanismo · favorece o lado e a 1 pl. (^02) gim) Anilina (^) : 93g/mol L O

O ↑ Acetanilida : 119g/mol i

2

• 1. 93 g mol N /a (^) = n

1 & H

0 Xg 0 , (^107) mol ↑ X = (^9) , 951 g n & ↑ (^1) , 02 g 1mL ↑ O (^) O 9 , 951 g XmL ↓ NH 1 X :^ 9 , 956m/ ↑

no elisolvaQue este S

solvente acctamilia, 12 mL^ anidrido^ acético^ oX M (^) dissolvera

• (^9) ,^8 mL^ anilina (^) 180mL ! distrui 0 0 ~ 14 gotar^ de (^) Ha Son Água C resto de · restria C (^) Destilada C &

lentamente L E * rafwai & ↓ u (8 I HaSOn^ atenção filtração à vácuo (^) à cor (^) dos Y evitar com auroee a reação (^) muito cristais. I exotérmica choques termicos em caso de (^) estarem Secagem ent.^ a ·temtic âmbar , e

um schal da (^) formação de alcatrão^ I

realizar

• 1

a^

formação de alcatrão adrém^ de purificação com Y carvão 2 principais causas , podendo ser apenas uma solado (^) ou as duas juntas : (^) são elas, / elou (^) o (^) uso de O aquecimento excessio masiado do andrido acético.

①

1. 2 O

. 1 O

• • M O t 1 00X 0 N j - H

• 2H

0

s

• (^) al O

N

O

H (^) + 0

S

• (^) H 0

N +^0 -H^ + 0

S -^ H Il " oO Il h 2 Il " I O O O O (^) O Q II ③ m HA I Hf O I B (^) In

0 = N = & MSO t 40-^

OH & (^) & ↓ O

NF Wh -" i "O o

• (^) N = 0 Procedimento : acetamitida (^20) a H230n 11 , (^1) mL da NS ↓ Ac. acético^ 24 m/ · ↑

+ G

, 8 mt de^ HaSOn HaSO , 50mL 8 5(( (^) 3) g Soomt 718

em

gelo

Ihr em

descanso a^ ta Vitração =

• repoltro & o nitro acetonilida 7 ppt 15 min T Lo pl manter o^

kcom gelo ecipitado^ ~ 250g Pr seeat

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 p-NOz-acetamilida Mecanismo : g (^) ↓

O -N^ -

0 = (^) H +^ u^

• 0 - S - OH -^ Folle^

NO

He T " " lig O

• NH O & I

• 40

S

• (^) OH I S

HySOn N & ↑ t

"g

• H Noz o = N^ = c ! artalizador Procedimento : acetamitida 20 a (^11) ,^1 mt (^) da NS ↓ Ac. acético^ 24 m/^ Mas ↑^ +^ G,^ 8 mt^ de (^) HaSOn HaSO, 50mL 8 Soomt

5. (^) 1) g 718 em (^) gelo Ihr em Vitração descanso a ta

& 6 Mad & gelado o nitro = acetonilida repoltro (^7) manter o

kcom gelo Lo pl (^) ~ ppt 250g ISmi G precipitado seeat &^ - 3 grupo muito & S O

• ativador por

• I ↑ ~o dificulta a ser mais ( ↑ S eletron^

• (^) retirante NH formação em /

---

octo devido^ ao ↑ inspedimento estéreo & I S Noz grupo com (^) energia de ativação superior a energia &

intanseca do benzeno.

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 ↑ Síntese da Nitro amilia

• Reação de^ Hidrolisa L (^) H2O faz (^) dupla troca XX + H2O MY

XOU Hidrólises (^) e seus (^) tipos :

preparar

• Pura : so H^ o H :^ OH^ lavar com

Ácido :^ ácido mineral^ diluído ou^ concentrado Mas condenad a e Don (^) e H20 (^) fria

• Básica : álcali^ diluído^ ou^ concentrado^ Teste de 1 aliquoto -Fusão alcolina^ a^ alta^ temperatura^ : alcali^ com^ quase nada de^ H2C^ p.^ Noacetanilida^

dep-NOz acet

S

• Enzimática mh^ HySOn -^ com (^) água -s dili até^ 3x^ a^ aliquoto

Contas (^) para 41mmoles de^ pNOt Anilina^ c^

b e^ isso^ vai^ ppt^

o -^ varippet H NHz 70 % · 201

• reação ( se tiver^ turro, ainda tem^ p-NO2-acit^! ) ~ lao la S & I Na (^) MaSO - E^
• NaHSOn^

HyO de (^) refluxo I E S & ↑^ j^ acontece para chegar na pNOz-anilina é preciso No, ↑ NOz toda^ Precisou (^) de mais^

10 min

para entrar entetilizar a acetamilia^ o (^) nitração

, formando

m =^180 , 16 g/ mob^ m = (^138) , 12g/mol em ebulição

. Motivo

: a^ manta devagarenha p-mitros, acetanilida -^ Agora, hidrólise (^) para ficar^ so a (^) p-nitro anelino. (^138) , (^) 12g

• I (^) mol 5 ,66292g1^0. 041mol Of (^5). 66292g de (^) p-NO-Acetavilida . P e X

CH) para (^0) , 041 mol de (^) p-NO2-Amilino

N

• H m- I & (^) U

H

N t G

Di H

HSOn

• H N CH nos E ac. Conjugado & * on & I No interm (^) tetradrico NO S NO wit on CH Ho CHz NHz Er O OU (^) J A P

S t (^) H -^0

Se 0

H E

on HSOn =

• • -^ HeSOn S Id t CH

HSOn / S I NO2 No , NOz Oh 40 CH inter Actraédrico

:o

-^1 CH3 (^) :o -^1 : 0 : & 2 : 0 -^ H WN 842 CH WN CH3 I^ Wi OH -A

P

wn d CH · ↓ H S ↓

O

HO-S-OH O t

(^) Son

H

• (^) O

   Sol - 

Il d · H

&

• NO 2

NO 2 & NO 2 NO (^2) ac conjugado interm tetradrico :o -^1 3 CH WaN Wat OH WaN

• ·

• MSOn : 0 -^1
• MSO,^ & (^) + HeSOn HO CH HO CH
• NO 2 NO 2 NO 2 NH O 23OH20 (^125) mL (^) NaCH 70 %^ 1 , 5 g de 40mlee^

HeSOn 30 %^ NO S (^) ↑ Wad y & ↓ S 0 . 00 . ↑ L