Salud cerebral y cardiovascular antioxidante, Guías, Proyectos, Investigaciones de Bioquímica

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ÁCIDOS CARBOXÍLICOS Y

DERIVADOS

SÍNTESIS DE ÁCIDOS CARBOXÍLICOS

1. Oxidación de alquil- bencenos sustituidos (Alquilo 1° y 2°)
2. Ruptura oxidativa de alquenos con hidrógenos vinílicos.
3. Oxidación completa de alcoholes 1° o aldehídos.

SÍNTESIS DE ÁCIDOS CARBOXÍLICOS

4. Hidrólisis de nitrilos.
   5. Carboxilación de reactivos de Grignard

REACTIVIDAD DE ÁCIDOS CARBOXÍLICOS

esteres

Haluros de ácido amidas

Carboxilatos o sales de ácidos carboxílicos

Carboxilato de amonio

reducción

Sustitución nucleofílica en el grupo acilo comparada con la adición

nucleofílica

Las cetonas y los aldehídos generalmente reaccionan mediante adición nucleofílica al grupo carbonilo, pero los ácidos carboxílicos lo suelen hacer por sustitución nucleofílica en el grupo acilo, donde un nucleófilo reemplaza a otro en el átomo de carbono carboxílico.

Obtención de ésteres: esterificación de Fischer

Los ácidos carboxílicos se convierten directamente en ésteres mediante la esterificación de Fischer, una sustitución nucleofílica en el grupo acilo catalizada por un ácido. La reacción neta es el reemplazo del grupo -OH por el grupo -OR del alcohol.

Son necesarias condiciones ácidas para que tenga lugar la esterificación

Lactona

Mecanismo de sustitución acil nucleofílica

Esterificación de Fischer

1. Protonación.
2. Ataque nucleofílico.
3. Protonación.
4. Desprotonación.
5. Eliminación del grupo saliente.

Requiere un exceso de alcohol líquido como disolvente, por lo que limita el método a la síntesis de ésteres de metilo, etilo, propilo y butilo.

Síntesis de los cloruros de ácido

Activación de ácidos carboxílicos

El mejor reactivo para transformar ácidos carboxílicos en cloruros de ácido es el cloruro de tionilo (SOCl 2 ), ya que forma subproductos gaseosos que no contaminan el producto.

Síntesis de los cloruros de ácido

Activación de ácidos carboxílicos

Síntesis de amidas: Aminólisis

El amoniaco y las aminas 1° y 2° reaccionan con los cloruros de ácido para obtener

amidas, también a través del mecanismo de sustitución nucleofílica del grupo acilo.

Síntesis directa de amidas

La reacción inicial de un ácido carboxílico con una amina es la formación

de una sal de amonio. Si se calienta la sal por encima de 100°C, se libera

vapor de agua y se forma una amida.

Las amidas se pueden sintetizar directamente a partir de los ácidos

carboxílicos, a pesar de que el procedimiento del cloruro de ácido utiliza

condiciones más suaves y suele producir mejores rendimientos

Moléculas orgánicas con solubilidad limitada en agua, muy solubles en disolventes

orgánicos no polares. Ejemplo: grasas, aceites, ceras, vitaminas (DEKA), hormonas

esteroidales, PG, TXB, LTE.

Saponificables por hidrólisis del enlace éster

No saponificables- No enlace éster- No hidrolizables

Ceras

Mezclas de ésteres de ácidos carboxílicos de cadena larga (C16-36) con alcoholes de cadena larga (C24-36).

Grasas y aceites

Son triglicéridos o triacilgliceroles, triésteres del glicerol con tres ácidos carboxílicos de

cadena larga llamados ácidos grasos.

Grasas: Sólidas a temperatura ambiente.

Aceites: Líquidos a temperatura ambiente. Dobles enlaces Cis

HIDROLIZABLES