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Mapa conceptual sobre las ecuaciones de estado, autores y año de propuesta.
Tipo: Esquemas y mapas conceptuales
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Sonaquellasquesederivandefuncionesde potencial.Lasfuncionesdepotencialdescribenlas fuerzasintermolecularesdeatracciónyrepulsión. CARNAHANYSTARLING(1969) BOUBLIK(1970) TAYLOR(1972) TILDESLEYYSTREETT(1974) HONELLYHALL Sonlasecuacionesquerelacionanelfactor decompresibilidadconelvolumen,lapresión oladensidadusandoseriesdepotencias Obtuvieronuna ecuacióngeneralizada parapolímerosdonder eselnúmerode monómerosenla cadena DondePesladensidaddelfluido,A,Bsonlas constantesdelaecuación. BENEDICT,WEBBYRUBIN(1940) STARLING(1951) LaseosdeBENEDICT-WEBB-RUBINydeBENEDICT-WEBB -RUBIN-STARLINGsonampliamenteutilizadasenla industriayreportanestimacionessuperioresalascúbicas. Donde: LaecuacióngeneralizadaparapolímerospropuestaporHonellyHall esaplicableespecíficamenteapolímeros,quesonmacromoléculas formadasporlarepeticióndeunidadesmonoméricas.Estos polímerospuedenserdenaturalezasintéticaonaturalyabarcanuna ampliavariedaddemateriales,desdeplásticoscomuneshasta proteínasypolisacáridosbiológicos. Topicbranch 3 Eslamodificaciónmásampliamenteaceptada, estaescapazdepredecirpropiedadesa temperaturasreducidastanbajascomo0,3ya densidadesreducidastanaltascomo3,0yes utilizableenelrangocriogénico. Fuecreadacomounmejoramientodelaecuaciónde Beattie-Bridgemandondetodoslossímbolos distintosaP,R,Typsonconstantesdelaecuación. Estaecuaciónfueoriginalmentepropuesta porThiesen(1883)apartirdeunabase puramenteteórica.Mástardefuederivada porUrsellapartirdelanálisisdemecánica estadísticadelasfuerzasintermoleculares. LaecuacióndeThiesen,comounaforma particulardelasecuacionesdelvirial,es aplicableaunaampliavariedaddesustancias gaseosas,tantoidealescomoreales. Elrangodepresiónytemperaturaenelquelaecuación deThiesenesmásaplicablepuedevariarsegúnlas propiedadesdelassustanciasylaprecisiónrequerida paralaaplicaciónespecífica.Sinembargo,engeneral,se utilizamejorparapresionesmoderadasaaltasy temperaturasbajasamoderadas. Unaventajadeestaecuaciónes suextensiónamezclasusandolas siguientesreglasdecombinación: Engeneral,laecuacióndeBWResmásprecisayaplicablea gasesapresionesmoderadasaaltasytemperaturasbajas amoderadas.Esespecialmenteútilensistemasdondelas interaccionesentrelasmoléculasdegassonsignificativas, comoaaltaspresionesybajastemperaturas,dondeel comportamientodelosgasessedesvíadel comportamientoideal. Esimportantetenerencuentaquelaprecisióndela ecuacióndeBWRpuedeverseafectadaen condicionesextremas,comopresionesmuyaltaso muybajas,otemperaturasmuyelevadas. Propusieronuna ecuaciónparadímeros dondereselnúmerode monómerosdela cadena. Esunafamiliadeecuacionesdeestado polinominalesquesecaracterizanpor sercúbicasconrespectoalvolumen. VANDELWAALS(1873) RIEDLICHYKWONG(1949) G.M.WILSON(1964) PATELYTEJA(1969) SOAVE(1972) PENGYROBINSON(1976) GRABOSKIYDAUBERT(1983) Generalmenteseutiliza unaseriedeTaylorcomo aproximaciónyaquelas expresionesquese obtienenresultanmuy complejas Modificaronloscoeficientesdel términoanteriorparaextenderla ecuaciónaotrasfamiliasquímicas. Estoincluyeunaampliagamadesustancias,desde gasessimplescomoelhelioyeloxígeno,hasta hidrocarburosmáscomplejoscomometano,etano, propano,asícomomezclasdegasesylíquidosquese encuentrancomúnmenteenaplicacionesindustriales ydeingeniería. Rangolimitadoapresiones moderadasytemperaturasbajas. LaecuacióndeestadodeWilson,juntoconsusmodificaciones posteriores,seutilizaparamodelarpropiedadesdefaselíquidade mezclasbinariasyternarias,especialmenteensistemasdondelas interaccionesentreloscomponentesnosonideales.Estopuedeincluir unaampliagamadesustanciasquímicas,desdehidrocarburoshasta compuestosorgánicosysolucionesacuosas,dependiendodelaprecisión ylaaplicabilidaddelmodeloparaelsistemaespecíficoencuestión. LaecuacióndeestadodeWilsonysusmodificacionesson másaplicablesencondicionesdepresiónytemperatura moderadas,dondelasinteraccionesentrelasmoléculasde loscomponentesdelamezclanosondemasiadoextremas. Engeneral,laecuacióndeTildesleyyStreettpuede serutilizadaparaunaampliagamadesustancias, incluyendogases,líquidosymezclas,talescomo hidrocarburos,gasesnobles,fluidosrefrigerantes, compuestosorgánicoseinorgánicos,entreotros. Losrangosdetemperaturaypresión,laecuaciónde TildesleyyStreettesaplicableencondicionesque vandesdetemperaturasbajashastatemperaturas elevadas,ydesdepresionesbajashastapresiones moderadas. DesarrollaronunadelasmásexitosasEOScúbicas. Estaecuaciónesaplicablefundamentalmentea procesosrelacionadosconlaindustriadelpetróleo. Reemplazóelterminodependientedela temperaturaporlafunciónqueinvolucra latemperaturayelfactoracéntrico. LaecuacióndeestadodeSoaveesaplicableaunaamplia variedaddesustancias,especialmenteenlaindustriadel petróleoydelgas,dondeseutilizaparamodelarel comportamientodefaseslíquido-vapordemezclasde hidrocarburosyotroscomponentes. Engeneral,laecuacióndeSRKesmásadecuadapara sistemasquepresentancomportamientodegasreal atemperaturasypresionesmoderadas.Seha utilizadoconéxitoenunrangodepresionesdesde presionesatmosféricashastavariasdecenasde megapascales(MPa)yatemperaturasquevandesde moderadashastamoderadamentealtas. Parapuntocrítico: Aotrastemperaturas: LaecuacióndePeng-Robinsonhademostradosermás precisaquelaecuacióndeVanderWaalsyotrasecuaciones deestadoenmuchasaplicaciones,especialmenteenel modeladodepropiedadesdefaselíquidaydevaporde sustancias.Esparticularmenteútilenlaindustriadelpetróleo ydelgasparalasimulacióndeprocesosyeldiseñode instalaciones. ElrangodepresiónytemperaturaenelquelaecuacióndePeng-Robinson esmásprecisapuedevariarsegúnlaspropiedadesdelassustanciasyla precisiónrequeridaparalaaplicaciónespecífica.Sinembargo,engeneral, seutilizamejorenelrangodepresionesdehastavariasdecenasde megapascales(MPa)ytemperaturasdevarioscientosdegradosCelsius. Donde: Introdujeronunaconstantec eneltérminoatractivodela ecuacióndeVandelWaals. LaecuacióndePatelyTejaesunamodificacióndela ecuacióndeVanderWaalsqueintentamejorarlaprecisión aldescribirelcomportamientodegasesreales.Engeneral, suvalidezyprecisiónpuedenvariardependiendodelas sustanciasylascondicionestermodinámicasespecíficas. Estaecuaciónseutilizaprincipalmenteparapredecirpropiedades termodinámicasdegasesylíquidosapresionesytemperaturas moderadas,ensistemasdondelasinteraccionesmolecularesson significativasperonodominantes.Sinembargo,suvalidezpuede serlimitadaencondicionesextremas,comoaltaspresioneso temperaturasmuybajasomuyaltas,dondeotrosmodelosmás precisospuedensernecesarios. Modificóladependenciaconlatemperatura deltérminoatractivodelasiguientemanera. LaecuacióndeWilsonesunmodelotermodinámico queseutilizaprincipalmenteparapredecirelequilibrio líquido-vapordemezclasbinarias.Esaplicableauna ampliavariedaddesistemasdemezclaslíquido-líquido olíquido-vapor,especialmenteenlaindustriaquímicay deprocesos. Elrangodepresiónytemperaturaenelquelaecuación deWilsonesválidapuedeserbastanteamplio,perosu precisiónpuedeverseafectadaporcondiciones extremas,comoaltaspresionesotemperaturasmuy lejanasdelascondicionesnormales.Serecomienda validarelmodeloparacadasistemademezclaespecífico yparaelrangodecondicionesdeoperaciónrelevantes. Donde: HicieroneltérminodeVandeWaals dependientedelatemperatura,ymodificaron ligeramentesurelaciónconelvolumen. LaecuaciónRiedlich-Kwonkgnoes suficientementeexactaparaestimacionesde presionesdevaporydensidadesdelíquidos. Laconstantebrepresenta elvolumenexcluido,es decir,lapartedelvolumen quenoesaccesisbleauna moléculadebidoaotras. Engeneral,laecuacióndeRedlich-Kwongesmásadecuada parasustanciasqueexhibenuncomportamientodegasreal apresionesmoderadasytemperaturasmoderadas.Puede serespecialmenteútilparagasesylíquidosquenotienen interaccionesmolecularesextremadamentefuerteso condicionescercadesuspuntoscríticos. ElrangodepresiónytemperaturaenelquelaecuacióndeRedlich- Kwongesmásprecisadependedelasustanciaencuestiónydela precisiónrequeridaparalaaplicaciónespecífica.Engeneral,se utilizamejorparapresionesytemperaturasmoderadas,ypuedeno sertanprecisaencondicionesextremas,comopresionesmuyaltas otemperaturasmuybajas. LaecuacióndeVanderWaalsesunaaproximaciónque seaplicaamuchassustancias,especialmenteaaquellas queestánenestadogaseosooencondicionescercanas alestadogaseoso. Elrangodepresiónytemperaturaenelquela ecuacióndeVanderWaalsesmásútildependedelas propiedadesespecíficasdelasustanciaencuestióny delaprecisiónrequeridaparalaaplicaciónen particular.Engeneral,seutilizaparapresiones moderadasytemperaturasquenoestánmuy alejadasdelpuntocríticodelasustancia. Desarrollóuntérmino repulsivobasadoenla teoríadelaperturbación considerandocuerpos convexos. ModificaronlasEOSde VanderWaalsyde Soave-Riedlich-Kwong, manteniendoeltérmino atractivoysostituyendoel términorepulsivoporuna ecuaciónvirial Engeneral,laecuacióndeBoublikpuedeserutilizada paraunaampliagamadesustancias,incluyendo gases,líquidosymezclas,talescomohidrocarburos, gasesnobles,fluidosrefrigerantes,entreotros compuestosorgánicoseinorgánicos. Encuantoalosrangosdetemperaturaypresión,la ecuacióndeBoublikesaplicableencondicionesque vandesdetemperaturasbajashastatemperaturas elevadas,ydesdepresionesbajashastapresiones moderadasyaltas. Algunasdelassustanciasparalascualeslaecuaciónde CarnahanyStarlingesaplicableincluyengasesnoblescomo helio,neón,argón,kriptónyxenón;hidrocarburoscomo metano,etano,propano,butanoycompuestosmáspesados; fluidosrefrigerantescomunesutilizadosensistemasde refrigeraciónyaireacondicionado;mezclasdegasesy líquidos,comolasmezclasdehidrocarburosygasesde combustión;mezclasdepolímerosysolventes;yfluidos utilizadosenlaindustriaquímicaypetroquímica. LaecuacióndeCarnahanyStarlingesaplicableaunaampliagama decondicionesdetemperaturaypresión.Puedeserutilizadaen rangosdetemperaturaquevandesdetemperaturasbajashasta temperaturasrelativamentealtas,incluyendotemperaturas criogénicasytemperaturasmáselevadasencontradasen procesosindustriales.Encuantoalapresión,puedeserutilizada enrangosdesdepresionesbajas,comolaspresiones atmosféricas,hastapresionesmoderadasyaltas.